环境水样中生化需氧量测定方法研究进展
摘要:指出了生化需氧量(BOD)是在水质评估方面使用最为广泛的标准之一。这种分析方法较为费时(一般为5d,BOD5),其结果可能会因实验室培养液中的微生物的多样性而产生一定的波动。主要探讨了测定技术的特点和在以往文献中用到的主要方法,并分析了其各自的性质和优缺点。
关键词:生化需氧量;测定;研究进展
1.引言
生化需氧量(BOD)在1908年被英国皇家委员会选定为测定污染河流中有机污染物的指标。这个参数被定义为在特定条件下,微生物将水中的有机物分解时所消耗的溶解氧的量。而在这个分解过程中,主要包括两个阶段:碳化和硝化。碳化阶段主要是微生物将水中的有机物分解生成二氧化碳和水,一般在20℃下,20d左右的时间范围内可以完成。而硝化阶段主要是硝化细菌在与结构中含氮的有机物或是氨发生作用,最终的生成产物一般为亚硝酸盐和硝酸盐,这个过程的完成大概需要100d。通常水样在经过长达5d的生物氧化后,可以基本完成碳化阶段并开始进入硝化阶段,因此,国内外普遍规定在20±1℃的温度条件下将待测水样培养5d,并且测定样品水样在培养前后水中的溶解氧的值,前后所得值相减即得BOD5,单位为mg/L。比较传统的测定生化需氧量的方法为稀释接种法,即在20℃温度条件下将含有营养液的水样接种稀释后培养5d,并测定培养前后的水样中溶解氧的量。这种方法虽然较其他方法来说需求条件比较容易满足,但其缺点也不容忽视,即所需的测量时间较长,不能在短时间内测定出水质的真实状况。因此快速测定BOD的研究方法成为了研究热点。
2.微生物传感器法
普通的BOD传感器一部分是氧电极,另一部分是微生物菌膜,在测量样品水样时,首先要将充满饱和溶解氧的水样放置于流通池中,在与微生物传感器充分发生反应后,样品中的有机物在与微生物膜中已经存在的生物细菌发生生化降解反应,使得水样中的溶解氧有一定的损耗,而此时的氧的量在氧电极的表面也开始减少。当水样中的有机物在降解的过程中向微生物菌膜的扩散达到速度上的稳定时,同样的,氧电极表面上的氧质量损耗也达到了一个平衡,因而产生一个恒定的电流。根据恒定电流和氧质量的损耗存在一个定量的关系,可以通过计算得到水样中的BOD。传统的BOD5测定需要较长的时间,而该方法刚好相反,可以在短时间内进行测定,做到了节省时间并且可以在线连续测定,为环境检测工作带了很大的便利。其次,南干在这种方法中采用的是单一菌种,对有毒有害的物质能够产生较强的耐受性,特别是在对工业生产中产生的污水废水,其测定值更加稳定。再次,该种方法的测定精度较好,采用仪器操作避免了人工滴定所带来的误差,并且其对温度的控制也有所提高,可以避免由于温差的出现而带来的误差。但该种方法仍然存在这一定的局限性,如测定多组分和含有高浓度聚合物的废水时缺乏可靠性,对废水中的部分有毒物质缺乏免疫性,不能够实现在野外的监测以及其传感器的维护方面比较繁琐等。
3.压差法
样品中的可降解有机物被生物进行氧化后,转变为氮、碳、硫的氧化物,而从水样中释放出来二氧化碳气体被氢氧化钠吸收后使得培养瓶中的空气压力减小,由此换算得到微生物消耗的溶解氧量,从而可以通过测定空气压力的差值来得到BOD值。该方法在测定BOD值时可以直接读取压力数,在操作上较为便捷,并且可以进行生化过程中的动力学研究。但是此方法的分析周期仍然需要耗费5d的时间,并不适合进行大量的分析。
4.活性污泥曝气降解法
在温度为30~35℃的条件下,利用活性污泥对样品进行强制性的曝气降解,2h以后,再使用重铬酸钾对生物降解前后的样品进行消解。通过对生物降解前后的COD值作差,可得到BOD的值。该方法操作简便,快捷,结果准确,但是不能够准确的测定培养瓶中的气体体积,因此该方法并未在日常监测中获得广泛应用。李国刚等人在报道中提出若能在曝气培养过程中适当的调整提高控温精度,提高自动化测定的水平,那么该方法也可以用于在线的连续监测。
5.近红外光谱法
采用近红外光谱法测定水样时,需先通过了解水样的近红外光谱范围,然后通过对照水样中有机污染物在近红外光谱中的信号取得样品的近红外光谱,并通过曲线计算水样的BOD5值。何金成等还根据近红外光谱法建立了一个可以实现在线实时测定BOD值的方案构架。近红外光谱法所需测时短,易操作,对样品的破坏性不强,但是如何将样品中的近红外光谱数据,通过模型即时准确地直接转换为BOD值仍然是当前研究的重点和难点。
6.增温法
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